Jean Ier de Rieux, fils aîné de Guillaume et de Louise de Machecoul, leur succéda en 1310. Il épousa Isabeau de Clisson et commença avec elle l’établissement définitif des Trinitaires auprès de son château. Geoffroy de Sion fut, selon du Paz, le dernier représentant mâle de la branche aînée des sires de Sion et de Frossay. Ces terres passèrent après lui successivement à ses sieurs Jeanne de Sion décédée sans enfants, quoiqu'elle eut épousé Armel de Châteaugiron et Jean de Rieux — 1) En 1341, il embrassa le parti de Charles de Blois, servit ensuite le roi de France dans le midi, et reçut en Languedoc des domaines qui furent remplacés par une somme d’argent en 1343. En cette même année, le 5 avril, il perdit sa femme, la fit inhumer dans l’église des Trinitaires et fixa en 1345 la dotation de ces religieux (Dom Morice, Preuves Tome 1er, 1456). Il se remaria à Jeanne de Sion, veuve de Jean de Kergorlay, et en eut des enfants. Jean de Rieux était chevalier banneret ; il reçut du roi en 1350 le gouvernement de Redon et puis diverses gratifications (Dom Morice, Preuves Tome 1er, 1473, 1484, 1497). Son sceau portait dix besants, rangés 4, 3, 2, 1. En 1352 il prit part à la bataille de Mauron, et contribua ensuite à envoyer une ambassade à Londres (Dom Morice, Preuves Tome 1er, 1486). Il mourut à Paris le 11 août 1357 et fut inhumé chez les Trinitaires de Rieux, dans le tombeau de sa première femme. 2) Jean I de Rieux recueillit la succession de Suzanne Le Bœuf, dame de Nozay, par représentation de son aïeul. Il suivit en Gascogne le roi de France qui, pour le récompenser, le nomma capitaine de Redon en 1350, avec la charge d'y entretenir 29 hommes d'armes et 30 archers; lui donna une rente de 600 livres sur son trésor, le 4 février 1351, et le gratifia de 2000 écus d'or, le 12 mars 1352, dans le but de lui aider à retirer la terre de Rieux qu'il avait engagée. Il fit la guerre de Bretagne depuis le 6 avril 1352 jusqu'au 14 août suivant, sous la direction de Guy de Néelle, sire d'Ossemond, maréchal de France, avec 2 chevaliers, 16 écuyers et 9 archers. Il fonda en 1345 le monastère des Trinitaires de Rieux, dont voici l'acte d'érection: « Jehan de Rieux, chevalier en Bretagne, au diocèse de Vannes, en l'honneur de Dieu, de la bénoiste Vierge Marie, sa très chère mère, pour le salut et le remède des âmes de nous et de nostre compagne que Dieu absolve, et de nos prédécesseurs, avons fondé en nostre dite ville de Rieux une maison de religieux de l'Ordre de la Sainte-Trinité, au lieu où nous avons fait commencer l'emprise de l'église; maison et habitation pour les dits pères...; lequel lieu, maison et appartenances, comme il se poursuit en fait et en fond, nous avons donné et donnons à Dieu, à la benoiste Vierge Marie, et au dit Ordre de la Trinité... et premier, doivent demeurer et demeureront en la dite maison perpétuellement à nous toujours sept Frères Religieux du dit Ordre, en outre les deux Frères de la maison de Cadoudal qui ne seront mis en compte; desquels sept un sera ministre selon les établissements de la Réelle... Et est à sçavoir que des dits sept Frères, en y avons fondé cinq, et nostre chère compagne que Dieu absolve, deux : donnant en tout 80 livres (soit 3200 fr. de notre monnaie) et quelques autres droits et préclostures, 500 petites anguilles sur les pescheries de Saint-Perreux au premier jour de Carême, et une porte du pont de Rieux o tous ses émoluments... scellé des armes de Rieux et du sceau de Charles de Blois, duc de Bretagne. Donné à Rieux, le 16 janvier 1345, es mains de Frère Michel Caournin, ministre de Chàteau-Brient, et de Frère Guillaume André, Procureur de Frère Thomas Maire, ministre général de tout l'Ordre » Jean de Rieux mourut à Paris, le 7 août 1357, et fut inhumé à Rieux, au couvent de la Trinité, dont il était le fondateur. Il avait épousé, en premières noces, Isabeau de Clisson, fille d'Olivier III sire de Clisson, et de Jeanne de Belleville sa seconde femme; — et, en secondes noces, Jeanne de Sion qui survécut à son mari. Il n'eut pas d'enfants de sa seconde femme; mais il en eut trois d'Isabelle de Clisson: a) Guillaume, qui suivit le parti de Charles de Blois comme son père, fut un des otages du traité conclu entre ce prince et Jean de Montfort, le 12 juillet 1363, dans les landes d'Evran; il commandait l'arrière-garde de Charles de Blois avec les sires de Raiz, de Tournemine et de Pont à la bataille d'Auray, en 1364, et mourut à côté de lui.